在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽和有機(jī)結(jié)合的磷，它們存在于溶液、腐殖質(zhì)粒子或水生生物中。磷是生物生長(zhǎng)的必需元素之一，但水體中磷的含量過高(如超過0.2m/L)，可造成藻類的過度繁殖，加速水體富營(yíng)養(yǎng)化程度。為了保護(hù)水質(zhì)，控制危害，我國(guó)已將總磷列為環(huán)境監(jiān)測(cè)的正式監(jiān)測(cè)項(xiàng)目之一，并制定了水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污水排放標(biāo)準(zhǔn)，作為水質(zhì)評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)之一。 

　　本文主要對(duì)近年出現(xiàn)的幾種總磷測(cè)定方法進(jìn)行了對(duì)比分析，并對(duì)分光光度法的現(xiàn)狀進(jìn)行介紹，重點(diǎn)總結(jié)了目前常用的鉬酸銨分光光度法在實(shí)際操作過程中遇到的問題及改進(jìn)方法。
1　總磷測(cè)定方法的發(fā)展
　　從最初的分光光度法到現(xiàn)在的流動(dòng)注射分析法(FIA)、等離子發(fā)射光譜法(ICP-AES)等，總磷的測(cè)定方法已經(jīng)閂漸成熟。傳統(tǒng)的分光光度法以酸胺分光光度法最為常見，其原理：在酸降條件下，正磷酸鹽與酸銨、灑石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷雜多酸，被抗壞血酸還原后變成藍(lán)色絡(luò)合物，于700nm比色定量。FIA測(cè)定總磷以酸銨分光光度法為基礎(chǔ)，采用在線過硫酸鹽／紫外消解方法，生成的絡(luò)合物于880nm比色定量。ICP則是利用氬等離子體產(chǎn)生的高溫使試樣完全分解形成激發(fā)態(tài)的原子和離子，由于激發(fā)態(tài)的原子和離子不穩(wěn)定，外層電子會(huì)從激發(fā)態(tài)向低的能級(jí)躍遷，發(fā)射出特征譜線。南于光強(qiáng)度與待測(cè)元素濃度成正比，通過光柵等分光后，利用檢測(cè)器檢測(cè)總磷特定波長(zhǎng)的強(qiáng)度就可以得到總磷濃度。測(cè)定總磷濃度時(shí)，對(duì)ICP的分辨率有較高要求。
　　近兩年也有見運(yùn)用2500分光光度計(jì)測(cè)定總磷，該方法主要依據(jù)中編號(hào)為“8190”的測(cè)試方法。運(yùn)用該法，以過硫酸鉀為氧化劑，消解溫度在150℃，得到檢出限為0.02mg/L。該法在測(cè)定濃度較低的地表水樣品，可以替代但是在測(cè)定濃度較高的工業(yè)廢水樣品時(shí)，有時(shí)候偏差較大，需要根據(jù)實(shí)際情況另選測(cè)定方法。其中FIA、ICP-AES、酸銨分光光度法的優(yōu)缺點(diǎn)歸納見表。
2　分光光度法測(cè)定總磷的現(xiàn)狀
總磷分析方法一般分為兩步：第一步是用氧化劑將水樣中不同形態(tài)的磷轉(zhuǎn)化成正磷酸鹽，即消解；第二步是顯色，分光測(cè)定正磷酸鹽的含量。
2.1　分光光度法中總磷的消解和顯色
總磷的消解方法很多，目前除了高壓消解，還發(fā)展出微波消解，紫外消解、烘箱加熱消解、光催化氧化以及利用COD快速消解器快速消解等方法。
微波消解法是通過電磁波作用于水樣，產(chǎn)生較強(qiáng)的震動(dòng)、摩擦，從而實(shí)現(xiàn)水中磷的氧化分解，該法簡(jiǎn)便、快速、消解徹底，同時(shí)可以達(dá)到較好的精密度和準(zhǔn)確度。
紫外消解法是通過紫外光的照射促使分子活化發(fā)生反應(yīng)達(dá)到消解目的，該法可以在較低溫度下進(jìn)行，精密度和準(zhǔn)確度很高。
烘箱加熱消解是利用恒溫干燥箱代替?zhèn)鹘y(tǒng)的蒸汽消毒器，在120℃下消解，該方法不僅操作簡(jiǎn)便、溫度更易控制、工作時(shí)間縮短，而且不會(huì)出現(xiàn)比色管中試樣外溢等現(xiàn)象，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。
光催化氧化技術(shù)是一種新興的樣品預(yù)處理技術(shù)，采用二氧化鈦為催化劑，通過使用光催化氧化消解含磷水樣，溶解總磷的平均消解率在96.2％以上。該法無需高溫高壓處理，精密度高，無二次污染。
　　COD快速消解器包括COD消解，比色管和COD加熱器，加蓋密封水樣，如果配合便攜式分光光度計(jì)，可以滿足暗查、抽測(cè)以及突發(fā)性水環(huán)境污染事故的現(xiàn)場(chǎng)操作，水樣齡僅需2.00mL-5.00mL。利用該法分析總磷，得到該方法的線性范圍0.00-1.50 mg／L，檢出限0.029mg／L，分析實(shí)際樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在6.2％以下，加標(biāo)回收率在92.0％～108.0％之間。
　　總磷顯色方法有酸銨分光光度法、氯化亞錫還原藍(lán)法，孔雀綠-磷雜多酸法以及熒光分光光度法。其中，在用氯化亞錫還原藍(lán)法測(cè)定總磷時(shí)，氯化亞錫溶液的配置是用鹽酸將氯化亞錫溶解后加水稀釋到25mL，然后加一粒金屬錫置冷暗處保存，保質(zhì)期一周。等用什油替代水稀釋氯化亞錫鹽酸溶液，改進(jìn)后的方法無需加入金屬錫且在常溫下可以長(zhǎng)期使用，不僅滿足監(jiān)測(cè)分析方法的要求，而且標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)性、方法的靈敏度和顯色溶液的穩(wěn)定性均優(yōu)于原分析方法。也有將流動(dòng)注射法與氯化亞錫還原光度法相結(jié)合，在配制氯化亞錫時(shí)加入適量丙蔓醇，延長(zhǎng)氯化亞錫的保存時(shí)間，通過優(yōu)化試驗(yàn)條件，克服氯化亞錫測(cè)定總磷時(shí)靈敏度低的不足，新方法檢出限為0.02mg/m，精密度和準(zhǔn)確度均符合要求，而且分析速度加快。